關於COD和BOD，很多人（rén）也就知道COD是化學（xué）需氧量，BOD生化需氧量，還（hái）有老（lǎo）師（shī）們不下數（shù）萬次強調過的用B/C判定水的（de）可（kě）生化性，然後（hòu）就魔性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過（guò）隨著自己經驗的逐漸積累，才發覺自己之前了解的都是（shì）些啥呀（ya）。深（shēn）深體會（huì）到“紙上得來終覺淺，絕知此事要（yào）躬行”的那麽一點點真諦。

一、為什麽需要BOD與COD

目前汙水最重要的（de）處（chù）理（lǐ）方法是生化法（fǎ）特別是好氧法（fǎ） 。用微生物在好氧條件下降解有機物的氧氣消耗來表達（dá）有機物濃度，可行且有很強的實戰（zhàn）意義（yì）。因此需要BOD。無疑BOD應用無窮長時間來測定（dìng），即BODu。這（zhè）也不（bú）現實。由於有實際意（yì）義的HRT不會太久（jiǔ），因此（cǐ）可以用幾十（shí）天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響，時間還要再（zài）短一些，因此一般使（shǐ）用20日BOD。

20日BOD測定周（zhōu）期也很長。目前流（liú）行的是5日BOD。據說5日標準是因為英國最長的河流從源頭到入海不超過5日。英國是島國，如果美國也這麽定，密蘇裏河入海恐怕要一（yī）個月吧。因此（cǐ）5日沒有什麽特殊的物理（lǐ）意義。下文沒有（yǒu）特殊說（shuō）明之處，BOD均為5日。為和（hé）社會工作周期吻合，好些歐洲國家習慣用7日BOD。5日BOD時間也不短，因此需要更快捷（jié）的方法。COD用激烈的化學（xué）氧（yǎng）化法，可（kě）以相對迅速獲得（dé）結果，彌補時間（jiān）缺陷（xiàn）。

高錳酸鉀氧化性強，且（qiě）自（zì）身顏色鮮明（míng），可用作COD方法。高錳酸鉀（jiǎ）顏色鮮明，特別適合在（zài）低濃度下準確測定，因此在給水領域盛行。日本在汙水領域也（yě）很流行。(所以日（rì）本（běn）廢（fèi）水BOD經常表（biǎo）達得比COD還高，包括生活汙水（shuǐ）)。

重鉻（gè）酸鉀在（zài）強酸條（tiáo）件下，加熱（rè）回（huí）流時氧化（huà）能力更粗暴，多數場合氧化充分。世界範圍內流行。下文沒有特殊說明之處，COD均為重鉻（gè）酸（suān）鉀法。

在更暴力的反（fǎn）應氛圍下，一把火燒掉有機物，測定氧消耗量或二氧化碳產（chǎn）量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道汙水中各主要汙染物構（gòu）成與比例，可以根據分（fèn）子式直接（jiē）計算，即理論COD。不過實際過（guò）程中往往不易實現或沒有必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內在缺（quē）陷

2.1 、BOD方法、儀器內在缺陷

BOD測定方法決定了，實際使用水樣（yàng）隻能消耗一部分DO，對應有機物濃度範圍大約是幾（jǐ）個mg/L。有（yǒu）些汙染物在這一濃度範圍內生化性不壞，但是實際廢水中因汙染物濃度高，產生新的物理、化（huà）學、生化性質，導致BOD假陽性。上述（shù）性質變化可能是滲透壓、pH、表麵性質(有表麵活性劑效應的物質超過臨界濃度後影響傳質)等。這類廢水啟動難，但隻要（yào）反應器內不積（jī）累，很容易對付。

例1：滲（shèn）透壓—糖。糖生化（huà）性極好，但高濃度糖水的滲透壓高，直接（jiē）生化性極差。(南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必（bì）須稀釋到幾個ppm水平才能測定，因此滲透壓問題被繞過去了。當然不會有人（rén）直接排放這麽高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生（shēng）化係統後隻要糖可以在低濃度下降解，體係中始終不會出現積累滲透壓問題。

例（lì）2：pH—檸檬酸可直接進入三羧酸循環，生化性遠超過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水明顯為酸性，可以放幾個月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們對酸性（xìng）緩衝溶液型廢水一定有有印象。當然用（yòng）上一段（duàn）所提解決方法也好用。

例3：蛋白質（zhì）變性—甲醛。甲醛測（cè）定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是（shì）福爾馬林，可泡標本!

例（lì）4：極少數有機物因‘鎖（suǒ）鑰效應’，濃度越高，越不利於降解。大（dà）家有興趣不妨查閱專業（yè）生物化學（xué）。

例5：界麵性質—洗滌劑。這與（yǔ）BOD測定方法的另外一項內在缺陷有關。BOD測定水樣的DO變化不可以太小，否（fǒu）則測定缺乏重現性。如果真能準確測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈（liàn）型洗滌劑—LAS的生化性至少（shǎo）不是很差。問（wèn）題是LAS濃度稍微（wēi）高一點兒，就達到臨界濃度，改變界麵性質，嚴重影響實際生化。

例6：鹹菜可長期保存，當然也難直接（jiē）生化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持（chí）續進入生化係統後，雖然糖可（kě）降解，鹽卻幾乎沒有變化，後果是高BOD廢水把微生物（wù）醃製成了鹹菜（cài）。此類（lèi）廢水特點是：廢（fèi）水中（zhōng）有一些生化惰性物質，低濃（nóng）度下不影響生化甚至是微生物必不可少的物質(例如氯（lǜ）離子、硫酸根離子等)，一定濃度下（xià）影響廢水整體物理、化學（xué）性質。與前麵的5個例子不同（tóng），這類廢水不可（kě）能直接用生化法處理，但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變（biàn）例。

例（lì）7：油脂。各位可注意過油脂的BOD？生物油脂的生化性至少是不很（hěn）差，做過屠宰（zǎi）廢水的都知道。可是油脂實際平均降解周期（qī）並不短，5日BOD並不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個小時就可以獲得滿意效果，且反應器內不（bú）嚴重積累。因為有些有機物可以被微生物先吸附，相當於（yú）含在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但是（shì）—出水沒有羚羊（yáng）。這一例子對於BOD電極來說是個（gè）壞事（shì）：SS態有機物如何能被電極迅速測定?

2.2 、COD方法、儀器內在缺陷

 物理缺陷：常規生化處理，水溫頂多三（sān）十度出（chū）頭。重鉻酸鉀法COD測定，加熱回流時（shí），沸點70度以下的有機物會損失（shī）很（hěn）多。現在開始流行的160度高溫降解，影響（xiǎng）更大。

化學缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴（tīng）效果不（bú）是一般的差。

例8：吡啶（dìng）實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯(注意取樣前充分震蕩、乳化)、甲（jiǎ）醛、鹽酸二甲（jiǎ）胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論（lùn）值都差很遠（yuǎn），且（qiě）缺少重現性，數據（jù）可以令人崩潰。

選擇（zé）重鉻酸鉀法的氧化（huà）性在一（yī）些場合不夠強，不能代表全部（bù）有機物;然而對無機物，有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當（dāng）然可以被氧化，否則如何用（yòng）亞鐵鹽滴定？可是這是一（yī）種常見無機物。

例（lì）11：雙氧水（shuǐ）。也是無機物，且理論上雙氧水的COD是負值。實際上會被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而且是缺少重現性的正值。搞Fenton的（de）水友有體會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷

1、政府

為所有汙染物分別製訂標準不現實，為有（yǒu）共同特性的汙染物製訂半經驗標準成（chéng）本更（gèng）低。因此，政府將BOD、COD列入國標，並成為最重要（yào）標準；各國標準均是。

2、科研與設計（jì）

如（rú）何判斷不同廢水處理使用的反應器或微生物性能？也需要一個統一指（zhǐ）標，一般也用BOD、COD。實際（jì）上對（duì）不同生化性廢水來說，該指標沒有（yǒu）直接可對比性（xìng）。同樣，科研設（shè）計用（yòng）哪一（yī）個指標也完全是習慣。對於已知生化性質（zhì）汙水，當然可以放心選用（yòng）其中一個指標。最典型的是生活汙水，各地汙水廠一般（bān）都是按照BOD負（fù）荷設計，沒什麽，好（hǎo）比（bǐ）用公斤還是用磅，無所謂。當然（rán），如果喜（xǐ）歡用7日或其它時間的BOD也可以，相應調整（zhěng）一些常數就行。但是對工業廢水來（lái）說，應慎重。與生活（huó）廢水生化性（xìng）質接近的廢水，例（lì）如食品工業廢水，一般可以放心選用BOD負荷。其它（tā）工業廢（fèi）水，如果無法獲（huò）得現成參數，一般應作小試。小試（shì）一般可（kě）以作出有效負荷，但很少能直接獲（huò）得風量與剩餘汙（wū）泥量指標。如果廢水B/C不高，那麽氣量、剩餘汙泥產量等指標可能有重大偏差。一般汙泥（ní）處理設施餘量比（bǐ）較充分，但風量不（bú）足的話，修正難度可不小。此類場（chǎng）合（hé）還是用COD為原始參數更好。注（zhù）意，本節默認了COD測定不存在重大缺陷。如果存在重大缺陷（xiàn），用COD也未必（bì）可靠。這類場合還是用TOC或TOD吧，再（zài）麻煩也勝過開工後再（zài）修改。

3、高級別運用

根據B/C，預估生（shēng）化性能。對未知特性廢水，一般（bān）可以根據測定B/C來粗略估計生化性能，前提還是假（jiǎ）定BOD、COD測定方法沒有缺陷（xiàn）。如果願意用其它時間BOD與（yǔ）COD的比值來粗估生化性能，也可以（yǐ），相應調整數值即可。既然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是（shì）優先用5日B/C吧。此外，還有一些預估（gū）生活性能的旁門左道功夫，算是偏方，供各位參考。注意，不是一切場合都適用，否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子為環狀構（gòu）造的不易降解。分子上活（huó）性基團少的不易降解。分子支鏈發達的不（bú）易（yì）降解。人不吃的不易降解。不（bú）易發臭、不易長毛的不易降解。注意有些廢水適當稀釋後容易發臭或長毛，原始狀（zhuàng）態不容易，例如糖蜜廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷相關問題。這裏要詳細論述（shù）的話，可（kě）以寫一本書。例如對生化池入水、出水、沉澱上清液、混合液、汙泥脫（tuō）出水分等水樣分別測定後（hòu）分析、推理，可以獲得很多信息。具（jù）體怎麽分析、判斷，在（zài）下水平有限（xiàn），時間有限，就不囉嗦了。不僅（jǐn）僅是（shì）生化（huà）池（chí），其它處理節點、手段都可以運用，而且也不僅僅是BOD、COD，其它指標也要聯合考慮。這一節內容，差不多全（quán）看個人修為，要有良好的內功基（jī）礎，初級水友運用要小（xiǎo）心。本節具體問題太多太大。

估算其它參數。COD、BOD與其它（tā）參數沒有必然聯係，但如果（guǒ）知道汙（wū）染物構成特性，可以根據COD估算一些參數，有些場合很方便。

例12：MLVSS。汙水廠一般有馬弗爐，可測定MLVSS，但常規（guī）中小汙水工程一般隻能測定MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其生（shēng）化池（chí）內MLVSS/MLSS並非常數，且未必穩定。既然活性汙（wū）泥幹重主要構成為（wéi）多糖與蛋白質，理（lǐ）論COD當量（liàng）都在1—1.1間，完全（quán）可（kě）以用COD方法測定，結果近似等於MLVSS。(原則上應扣除濾液（yè）COD，但實際上一般可以忽略)。

例13：SS。不（bú）是所有SS都能被濾紙測定；不是所有公司都配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置；對缺少驗證的廢水，光度法或濁度法不可（kě）靠。但如果知道SS大致化學構成，且有足夠把握確定溶解態COD物質不很高，就可以用COD法來（lái）測定。那麽如何知道SS構成?一般（bān）是向上遊車間調查。例如天然纖維類粉末一般COD當量為1.1，化纖類（lèi）粉末一般為2—3，油類為（wéi）3—3.5、肉末、毛發碎（suì）屑（xiè）為1.1。如果SS是多種物質構成，隻（zhī）要比例大致不變，也可以用這一招。如果比例也（yě）多變，那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且往往第（dì）二天才能有數據。如果水中（zhōng）汙染物化學構成基本不變，完全可以用COD來換算TKN。實際上有些分析（xī）人員就是這麽作的，即使（shǐ）不知道原理，沒有練過內功，照樣可用九陰白骨爪。

根據（jù）上遊特點，估算COD、BOD 根據分子式，可以推算理（lǐ）論COD。對規劃（huá）中又缺乏參照的工廠，這一條很有用。上遊生產使用的工（gōng）藝、原料、輔料、中間產物，可以通過物質守恒定律，計算下遊水中汙染物指標（biāo）。實際上多數工廠汙染物（wù）尤其是惡性汙染物（wù）最大來源一般是跑（pǎo）冒滴漏，因此（cǐ）實（shí）際廢水指標可能要高得（dé）多。但至少可以判斷BOD、COD測定中是否會出現假陽性結果。

四. 初步結論

1、BOD是一個有先天缺陷的（de）測（cè）定指標（biāo）。

2、BOD是一個半經驗指標。

3、BOD不代表可降（jiàng）解有機（jī）物(當然更不代表不可降解有機物)。

4、COD也是一個有先天性缺陷的指標，但比BOD可（kě）靠性好一些（xiē）。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些（xiē）。

6、COD一般可以代表有機物總量。

7、BOD/COD判據在多數場合可用。(如果詢問具體哪些場合，我隻能回答：先去練內功)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉強，甚至不夠作判據，不可（kě）用場（chǎng）合比例太大。初級水（shuǐ）友要小心。當然理論（lùn）COD-無窮大或充分大時間（jiān）段BOD可以作（zuò）充分判（pàn）據，但實（shí）際中（zhōng）很難獲得這一（yī）數（shù）據（jù）。

9、生活汙水、食品工業（yè）汙水（shuǐ）使用BOD作工程計（jì）算，也可以。化（huà）工廢水用BOD來計算各（gè）池、各機械風險很大，特別是風量（liàng）。初級水友小心。

各位當然還要用BOD、COD。但（dàn）用的時候最好能思考一下，尤其（qí）是難（nán）降解場合（hé），不要踩地雷。